922740728

6 A. DĄBROWSKA, W. WICZK, L. ŁANKIEWICZ

Me

RCHO / NaCN MeOH

NalOĄ / H₂0

pH=3

W warunkach kontroli kinetycznej otrzymuje się diastereoizomerycznie czyste nitryle, których szybka hydroliza dostarcza finalnych N-chronionych aminokwasów o wysokim stopniu czystości optycznej i z dobrą wydajnością chemiczną (pow. 70%).

Ostatnio ukazała się praca Chakraborty’ego i wsp. [12] dotycząca zastosowania w syntezie Streckera a-fenyloglicynolu jako grupy pomocniczej. W kondensacji z aldehydami tworzy on, jako jedyny produkt, iminę o konfiguracji E, która następnie poddawana jest działaniu TMSCN (cyjanku trime-tylosililu). Wysoka diastereoselektywność reakcji addycji HCN (stosunek dia-stereoizomerów dr = 82:18 do 90:10) spowodowana jest głównie względami sterycznymi (nukleofilowy atak antyperiplanarny w stosunku do grupy a-fcny-lowej), a także stabilizacją produktu przejściowego dzięki możliwości tworzenia wewnątrzcząsteczkowego wiązania wodorowego.

Chiralna grupa pomocnicza może być usuwana oksydacyjnie przy użyciu tetraoctanu ołowiu (IV).

2. METODY Z WYKORZYSTANIEM ENOLANU GLICYNY

Schóllkopf i wsp. [13] opracowali wszechstronną metodę syntezy a-AA z wykorzystaniem cyklicznych iminoeterów. Ogólna procedurę postępowania przedstawia schemat 3.