9693892079

W porównaniu z katalizatorami NiCo katalizatory NiCo/lgO wykazują znacznie większą aktywność katalityczną_e Dotyczy to szczególnie preparatów o dużej zawartości lii, które bez magnezu posiadają bardzo małą aktywność katalityczną (rys. 13,praca 9).Z rys. 11 i 12 widać zdecydowane różnica we własnościach katalizatorów Co/MgC oraz Ni/MgO.Ze wzrostem temp. reakcji wy-dajność uwodornienia benzenu aia katalizatora Co/MgO szybko spada (rys. 14 i 15)* Odgrywa tu rolę czynnik adsorpcyjny oraz funkcja rozdziału miejsc czynnych adsorpcji, które będą omówione w następnym rozdziale.

Katalizator o maksymalnej zawartości Ni wykazuje w porównaniu z preparatami nie zawierającymi Mg bardzo duży \;zrost aktywności katalitycznej (rys, 12). przeciwieństwie do katalizatorów Co/MgO aktywność katalityczna w małym stopniu zmniejsza się ze wzrostem temp. Maksimum aktywności dla tych katalizatorów przypada przy 25'pMg co zgadza się z wynikami pracy RienSckera [22] •

Wyjaśnienie tego dużego przyrostu aktywności katalitycznej znajdujemy w wynikach analizy rentgenowskiej (rys, 42) z jednej strony oraz adsorpcji H_ z drugiej. Katalizator mrówczanowy (bez Mg z pracy [9] ) wykazywał niską aktywność katalityczną, małą adsorpcję wodoru rzędu 1 do 2 cm^g Ni jak również małą wartość stałej sieciowej a = 3,517 A, Katalizator Ni/MgO wykazuje prawie zupełne przereagowanie, wysoką adsorpcję wodoru (100-230 cni3/g Ni w zależności od temp.) oraz stosunkowo dużą wartość stałej sieciowej a = 3,550 1,    _o

Odległość między atomami w cząsteczce wodoru wynosi 2,7 A, podczas gdy optymalna odległość między atomami rozciągniętej cząsteczki wodoru Wynosi 3,600 A. C°k_exag ^{0 a} = 4,080 A, aktywuje również wodór ale nie aktywują go metale-z mniejszymi wartościami stałej sieciowej niż 3,5 1. W tych warunkach cząsteczka wodoru nie może być rozciągnięta do optymalnej wartości przez co jest mniej reaktywną.

Dla serii 0 brak jest niestety pomiarów wartości stałej sieciowej ponieważ nie zidentyfikowano w niej jednoznacznie obecności j3 -NiCo fazy.

Ad 2) Jak wynika z rys. 13 wydajność reakcji uwodornienia benzenu rośnie ze zwiększeniem ilości Ni w katalizatorach.

V/ temp. 140°C aktywność wszystkich kontaktów jest praktycznie biorąc jednakowa niezależnie od zawartości Ni oraz metody strącania (rys. 13).. VI temperaturach wyższych aktywność kon-

50