389

A HibUl. IM1U.1 .Vv»i    r.», r ), buui :uO

ISBN D4H1II S-7. © by WN TOS »*}

389

12 8 DIAGRAMY PROSTA I E8SW0RTMA

Rys. 12.3. Diagram Prosu i Khswortha dla połączeń manganu tu różnych stopniach utlenienia, występujących w roztworach kwaśnych (pil = 0) lub pozostających z takimi roztworami w kontakcie Skala po prawej stronic podaje standardowe entalpie swobodne, AC®, związków lub jonów manganu wyrażone w umownej skali, w której entalpia swobodna manganu metalicznego została przyjęta za równą zeru. Wyki es przedstawia wat toki AG""^- w zależmdci od stopnia utlenienia manganu.

Związki i jony manganu są tym itw-alszc. im niniejsza jest wnitoW ich entalpii swobodnej Jonem najtrwalszym w roztworze kwaśnym jest jon Mn³*, najmniej trwałym jon MnO; Z faktu, ze punkt Mn O; leży powyżej linii łączącej punkty MnO; i MnO., wynika, ze jon manganu»nowyjVI). MnO;'. ulega dysptopotejonow-aniu na jon inanganianowytkTI). MnO; . i iliilenck manganu. MnO_;. Z (aktu. ze punkt MnO; leży poniżej odcinka łączącego punkty Mn'* i MnO³ . wynika, że te dwa ostatnie jony reagują z sobą śainotzumie z utworzeniem MnO;.

Skala po stronic lewej podaje wtutotó A(/~/ż wyrażoną w woltach <100 kJ-mol'¹ => 1.036 V). Tangom kąta nachylenia odcinka łączącego dwa dowolne punkty, wyrażony jako zmiana wartości A6'“//' podzielona przez zmianę stopnia utlenienia, podaje potencjał standardowy elektrody redsiks. w której obecne są jony manganu odpowiadające punktom wyznaczającymwoskitu. Krusi i Ehsworlh przedstawiają taki wynik na diagramie podającym entalpię swobodną wyrażoną w przyjętej tu umownie skali tako runk-cję stopnia mienienia manganu Manganowi metalicznemu odpowiada przeto na diagramie na rys 12.3 punkt o współrzędnych <0. 0). a jonowi Mn³* punkt 1-227.7. II). rozpatrywany odcinek.

swobodną wyrażoną w przyjętej lu umownie skali jako funkcję stopnia utlenieniu manganu. Manganowi metalicznemu odpowiada przeto na diagramie na rys. 12.3 punkt o współrzędnych (0, 0). a jonowi Mn²* punkt (-227.7. II).

Dla wyrażenia w tej samej skali entalpii swobodnej jonu Mn’^- również w roztworze o pH = 0 obliczymy AG'~ dla pomyślanej reakcji

tli

Mn + 3H* r= Mn'^- + ;H,