439

A HibUl. IM1U.1 ,Vv»«    raa, r ), buui :uO

ISBN D4H1II ł-7. © t>< WN TOS >«}

U 9 REAKCJE W UKŁADACH HETEROGENICZNYCH    *39

pcratur pomiędzy próbką a wzorcem) od temperatury bezwzględnej wzorca pojawia się minimum, oznaczone literą N na rys, 14 14b, W przypadku gdy w próbce zachodzi reakcja egzotermiczna, pojawia się także różnica temperatur pomiędzy próbką a wzorcem. Próbka jednak ma teraz wyższą temperaturę niz wzorzec i odpowiednio do tego igła przyrządu mierzącego siłę termoelektryczną lermopary różnicowej wychyli się w kierunku przeciwnym do poprzedniego. Efekt taki przedstawia maksimum M na krzywej na rys. 14.14. Termiczna analiza różnicowa pozwala na wykrycie i zarejestrowanie efektów endo- i egzotermicznych w sposób znacznie czulszy niż daw niej stosowany pomiar bezwzględnej temperatury w zależności od czasu ogrzewania próbki Budowane obecnie przyrządy pozwalają na uzyskanie dobrej dokładności przy użyciu niewielkich próbek, rzędu kilkudziesięciu mg.

Rv*. 14.14. Termiczna analiz* różnicowa: a) schemat urządzenia do termicznej analizy różnicowej: A Moczek metalowy, li próbka. C substancja wzorcowa. Tcrmopara 1,3 złożona z przewodów Pl/Pt-Rh/Pl stanowi termoparę różnicową, wykazującą różnicę temperatur pomiędzy próbką a wzorcem. Teimopm ta może być uważana za układ złozony z dwóch leimopar Pt/Pt-Rh któie oznaczamy jako termoparę 1.2 oraz termoparę 2.3 Są one połączone szeregowo w len sposób, że ich siły termoelektryczne są skierowane w przeciwnych kierunkach i znoszą się całkowicie, jeżeli temperatura w obu próbkach jesi

jednakowa b| Temiogram różnicowy

Analiza termograw i metryczna — jak już. wspomniano — polega na pomiarze zmiany masy próbki w czasie jej ogrzewania. Typową krzywą tcrmograwimctryczną przedstawiono na rys. 14.15 Odnosi się ona do rozkładu szczawianu wapnia. Rozkład ten — jak wskazuje krzywa — następuje w dwóch etapach. Pierwszy z nich w temp. ok. 670 K odpowiada reakcji    CałCOO). -> CaCO, + CO

drugi natomiast w temp. 934-1050 K. rozkładowi produktu pośredniego CaCO,

CaCO, -* CaO + CO-