254 [1024x768]

ELEMENTY TERMODYNAMIKI STATYSTYCZNEJ

pomnożeniu przez czynnik e’^eo/łr) oraz odpowiednie zmiany energii wew* nętrznej, entalpii, energii swobodnej oraz entalpii swobodnej wg równań:

(3.216)

U = £/' + £/„ H = H+U₀ F + U₀ C = G' + U₀

gdzie U₀ = N f.₀. Uzasadnienie równań (3.216) pokażemy na przykładzie energii wewnętrznej; mieliśmy

gdzie nie poprawiona wielka suma stanów Q’ związana jest z nową wielką sumą stanów za pomocą równania:

q _{= c}-i/₀/*r . q>

Otrzymujemy stąd kolejno:

^]nQ~ ~kf ^+lnQ’

I dlnQ \    U₀ I c\nQ' \

\ cT )v = kT² +\ BT fy

zatem (/*= U' + U₀

Tak więc równania na funkcje termodynamiczne ulegają modyfikacji, np. zamiast

m

(3.217)

U = kT² otrzymuje się U-U₀ » kT²

gdzie symbol Q oznacza już stosowaną do tej pory sumę stanów. W praktyce przyjęło się obliczanie nie samej wartości (U-U₀), a ilorazu:

\ Tl'^1	\ T j	\ T f

Oczywiście U₀ — H₀

oraz