122523

5. Cząstkowe molowe funkcje termodynamiczne.

aul

(taj

dH

/p.T.n.,

-Tl/³⁰'¹

T-    = H_S*

V^dni/p.T.n^,

fatO

=m,

vsn,„

_van_jy

= F: *

P-T.n

dnj

jŁ)

>.J

= H,

pSn „

VTn.

=ni

= M,

V^dni/p.T.n_j#i

faO    -

= Vj molowa cząstkowa objętość składnika i-tego w roztworze mierzona w m /mol

dn:    _

V '/p.T.n^j

gdzie v oznacza całkowitą objętość układu złożonego z n moli. mierzoną w nr.

ds ^    —

= S, molowa cząstkowa entropia składnika i-tego w roztworze mierzona w J/molK

V^dn-⁾p.T.»,._i

gdzie s oznacza całkowitą entropię układu złożonego z n moli. mierzoną w J/K.

6. Każda funkcja ekstensyw na (zależna od rozmiarów układuł-oznaczam ją ogólnie symbolem Y

(d Y^

wyraża się następującą sumą: Y = £

*n,

- to jest teza.

pTn,

6.1 Uzasadnienie na przykładzie funkcji G:

stan początkowy	stan końcowy	dla przemiany polegającej na powiększeniu f-krotnym
p.T.n,ji2	p.T.fn,.fn2	Ani=fn,-n,=(f-l)n, An2=fn2-n2=(f-l)n2 Av=fv-v=(f-l)v AS=fS-S=(f-l )S AU=fU-U=(f-l)U
U, v, S	U+AU, S+AS, v+Av

Zmiana energii wewnętrznej /.drugiej strony wynosi (wg punktu 4): dU=TdS-pdv+p,dn ,+p>dn_;

AU=TAS-pAv+piAni+p₂An₂

(f-1 )U=T(f-1 )S-p(f-1 )v+p ,(f-1 )n, +p>(f-1 )n₂

U-TS+pv=p, n, +p₂n₂

G=p!n,+p₂n₂ to znaczy G = Z(p,* nj); a rozpisując potencjały chemiczne G =

fdG

dn,

* n. +

¹    V I /pTn_:

Zgodnie z tą zasadą również objętość roztworu wynosiłaby : v = V|n, + N^n, czyli

^<dG^>|

,³ⁿJ,

*n.

pTn,

Opracowanie: dr in2. B. Andruszkiewicz

2