229 [1024x768]

236 PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

znać wartości cząstkowych molowych funkcji termodynamicznych składników w roztworze i w stanie czystym.

Rozważmy bliżej entalpię swobodną mieszania. Ponieważ zgodnie z równaniem (3.112) oraz (3. J13):

G, = G?-t-Zt/Mna,

G₂ = G°₂ + RT\na₂

zatem

G,-G? - /mna,

G₂-G₂ = RT\na₂

a stąd z równania (3.134) otrzymujemy:

G^M - RT(n_l\na_l +n₂\na₂)    (3.135)

Dla 1 mola roztworu (n, +n₂ = 1) otrzymujemy alternatywną postać, zawie rającą ułamki molowe składników:

G“ = /?T(Xj Ina, ą-JCjInaj)

(3.136)

Entalpia swobodna

MIESZANIA

Wynika stąd, że entalpię swobodną mieszania można obliczyć na podstawie znajomości składu roztworu oraz aktywności składników.

Dla roztworów idealnych, dla których a_t =* x_t (i = 1,2), równanie (3.136) upraszcza się do postaci:

G* = Z?7Xjr,lnjc,+x₂lnjc₂)

(3.137)

w której występują już jedynie ułamki molowe składników.

Ponieważ pomiędzy termodynamicznymi funkcjami mieszania zachodzą analogiczne związki, jak pomiędzy funkcjami termodynamicznymi czystych składników, zatem spełniony jest także związek:

(3.138)

oraz równanie analogiczne do (3.68):

(3.139)

Na tej podstawie z równania (3.136) otrzymujemy wyrażenie na entropię mieszania:

Entropia

MIESZANIA

-R {(x,lna, -ł-x₂lna₂] + /?r\x

(3.140)