255 [1024x768]

262 PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

262 PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

Tak więc:

(3.218)

(3.219)

(3.220)

Jeżeli funkcje te odnosimy do warunków standardowych (p « I atm), to oznaczamy je zwykle w postaci

(H°-H⁰0).(G⁰-H°o) itp.

Obliczanie stałej równowagi chemicznej metodą termodynamiki statystycznej

Z wyprowadzonych zależności wynika, że na podstawie odpowiednich danych możemy dla określonej substancji w stanie gazowym obliczyć wartości (II⁰-— //o) oraz (6° - H%). Wielkości te możemy wykorzystać do obliczenia stałej równowagi reakcji przebiegającej w fazie gazowej.

Rozważmy w tym celu równowagę reakcji:

A B

Wartość zmiany A(//°- //£) dla rozważanej reakcji wynosi:

A(//°-//g) = (H⁰-H⁰0)_ix-(H⁰-H⁰o),    (3.221)

Musi także być spełnione równanie

= A//°-A//g    (3.222)

w którym: AW° jest standardową entalpią reakcji, zaś AA/g jest róinicą zerowych energii produktów i substratów. Wartość tę oblicza się następująco: przyrównując (3.221) oraz (3.222) otrzymujemy:

A H° = A//£+A(//°-//g)

skąd

A H2 = A//°-A(//° —//o)    (3.223)

Znając wartość A//£ dla reakcji możemy obliczyć zmianę standardowej en-