221 [1024x768]

228 PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

Współczynnik aktywności. Stany standardowe

Wartość /zf{p, T) w równaniach na potencjał chemiczny składnika w roztworze rzeczywistym i idealnym:

hi =    T) + RT\na,    i = 1,2

h\^a^h?(p,T) + RT\nx_i    /= 1,2 nazwaliśmy standardowym potencjałem chemicznym składnika Jaki zatem stan fizyczny danego składnika roztworu przyjmuje się za jego stan standardowy?

Współczynnik Zanim odpowiemy na to pytanie, zdefiniujemy współczynnik aktywności y, aktywności _skł_a(j_nik_a roztworu za pomocą równania:

lub

(3.115)

(3.116)

Oi = x,-y,    i«l,2

Współczynnik aktywności rozważanego składnika roztworu y jest stosunkiem aktywności tego składnika do jego ułamka molowego.

Sens fizyczny współczynnika aktywności znajdziemy następująco: potencjał chemiczny substancji rozpuszczonej w roztworze rzeczywistym wynosi:

p 2 = fi°2 + RT\na₂

który po wyrażeniu aktywności za pomocą współczynnika aktywności (3.116) można przedstawić równaniem:

p₂ — fi^<2 + RT\nx₂ + RT\ny₂

Potencjał chemiczny substancji rozpuszczonej w roztworze idealnym zawiera zgodnie z równaniem (3.114) tylko dwa pierwsze człony tego wyrażenia:

= fi₂ + RT]nx₂

Odejmując te dwa równania stronami otrzymujemy pracę przeniesienia 1 mola substancji rozpuszczonej z roztworu idealnego do roztworu rzeczywistego o tym samym składzie:

h2-h'ł = RT\ny₂

(3.117)