249 [1024x768]

PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

Skąd

InGrot = MnT+const

Wstawiając tę wartość do równania na energię wewnętrzną (3.202), otrzymujemy:

Ura    1,987 -298,15 - 592,4 cal • mol(2480• MPJ-kmoT¹)

Rotacyjny udział w cieple molowym Cy obliczymy z pochodnej:

Ck(«k) -    ) - * = 1.987cal -mol-'• dcg-‘(8.315 • 10^JJ-kmo|-* deg-')

Wartość rotacyjnego udziału w entropii molowej otrzymujemy z równania (3.204)

(3.204)

Sr* - -S^+klnt?**

Z równania (3.203) mamy: 8»r^a IkT

ln(?rot = Mn-p—

stąd

RT ... Sn² IkT S_roX =    +^1° yjj

Wstawiając wartości stałych:

R - 1,987 cal - mol^-1-deg"‘

* - 3,14

/= 2,70- lO'⁴⁰ g • cm* k - 1.38- 10-¹* erg -deg-‘ h - 6,62- lO"*⁷ erg -1

otrzymujemy = 7,241 cal • deg"‘(30,31 J-deg^-1)

3. Oscylacyjna suma stanów. Dla znalezienia oscylacyjnej sumy stanów cząsteczki przyjmiemy upraszczające założenie, że energię oscylacji cząsteczk przedstawia równanie oscylatora harmonicznego:

W wyższych temperaturach należy jednakże uwzględnić anharmoniczność drgań. Sumę stanów można niekiedy obliczyć z doświadczalnych wartości energii poziomów oscylacyjnych. Ogólnie: