239 [1024x768]

246 PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

246 PODSTAWY TERMODYNAMIKI CHEMICZNEJ

Suma

STANÓW

Występującą w tym równaniu sumę po wszystkich stanach energetycznych cząsteczek (/ = 1, ...,/) nazywamy sumą stanów (funkcją podziału) i oznaczamy dla rozważanego izolowanego układu przez q\

ł-Śłi •e-'*^r

/ = I

(3.163)

Związek sumy stanów z energią wewnętrzną układu

Cząsteczki o energii £, wnoszą do całkowitej energii wewnętrznej rozważanego układu udział równy z, • N_t; energia wewnętrzna tego układu wynosi więc:

/

^u -Yi⁹‘^N*    ⁽³-^,64)

<•1

Możemy ją formalnie obliczyć z liczby cząsteczek rozważanego układu N, przypisując każdej cząsteczce pewną średnią energię k:

U = N-e    (3.165)

Z przyrównania równań (3.164) i (3.165) otrzymujemy na średnią energię jednej cząsteczki wyrażenie:

i

1*1*1

£ =    (3.166) które po wykorzystaniu równania (3.162) przyjmie postać:

I gi ■ *,e-"‘^r

(3.167)

e

I-I

<ł

Równanie to możemy-nieco przekształcić, korzystając z definicji sumy stanów (3.163):

/

i-i