234 [1024x768]

KLASYFIKACJA ROZTWORÓW

stąd S⁸ * O

Roztwory atermalne powstają z cząsteczek składników podobnych do siebie pod względem chemicznym (np. roztwory węglowodorów), ale różniących się znacznie objętościami molowymi.

Istnieje szereg wyrażeń na entropię mieszania roztworów atermalnych; ograniczymy się jedynie do przedstawienia wyrażeń, wynikających z modelu swobodnej objętości.

Jak wiemy, dla izotermiczncgo rozprężania się gazu doskonałego słuszne jest równanie (3.58):

skąd (dla T = const): d S = /?dln V

oraz

AS = S₂~S, = /*ln-£-    (3.154)

' i

Oujktońć

SWOKODSA

Przez swobodną objętość danego składnika będziemy rozumieli różnicę pomiędzy objętością naczynia, u- którym zawarty jest 1 mol danej substancji, a objętością własną 1 mola cząsteczek. Oznaczmy cząstkowe objętości molowe rozpuszczalnika przez V_x, a substancji rozpuszczonej przez V₇, zaś ich objętości swobodne za pomocą indeksu f: V\, V'₂.

W modelu swobodnej objętości proces mieszania przedstawia się jako proces rozprężania się 1 mola składnika od swojej objętości swobodnej (równej x_x do całkowitej objętości swobodnej roztworu (równej x_x V\ +x₂ i^). Zgodnie z równaniem (3.154) otrzymamy na entropię mieszania roztworu atermalnego wyrażenie:

/?(n_x In

V\

X₂V^t2

x_lV\+x₂V

r)

(3.155)

Roztwory regularne

Pojęcie roztworu regularnego wprowadził do chemii w r. 1929 Hildebrandt dla określenia klasy licznych roztworów, w których entropia mieszania spełnia 1$ Chemia fizyczna dla przyrodników