354 [1024x768]

OGNIWA GALWANICZNE 3^3

Jeżeli z drugiej strony, mówimy o SEM półogniw:

Zn/Zn² +

Pt. ci₂/cr

Ag, AgCI/Cl-Pt/Fe**, Fe²*

to rozumiemy przez to SEM ogniw:

Zn|Zn^2*l|H*|Hj, Pt	implikujących	-yZn + H* “ -jZn^1* + j-H,
Pt.Cl2|C|-||H*|H„ Pt	przebieg	Cl- + H* “yH,+ -i-Cl,
Ag,AgCI|C|-||H*|H„Pt	reakcji	Ag + Cl' + H* = AgCl + -^ H:
Pt,|Fe^2*, Fe^2*||H*|H2, Pt		Fe^2* + H* = Fe^2* + ~ H,

w których prawą elektrodę stanowi elektroda wodorowa. Tych SEM nie należy nazywać potencjałami elektrod.

Potencja! elektrochemiczny

Rozważając równowagi w wieloskładnikowych układach nieelektrolitów i to zarówno homogenicznych jak i heterogenicznych, posługiwaliśmy się pojęciem potencjału chemicznego:

fi\ — pf+RTln Of

Warunkiem, np. równowagi fazowej ciało stałe—ciecz (topnienie) jest równość potencjałów chemicznych substancji w obydwu fazach.

Sytuacja ulega jednakże znacznemu skomplikowaniu, gdy przez granicę faz przechodzą nie cząsteczki elektrycznie obojętne, a jony. W takim bowiem przypadku, oprócz pracy chemicznej związanej z przeniesieniem jonu z jednej fazy do drugiej (a wyrażonej różnicą potencjałów chemicznych składnika w obydwu fazach), musi zostać wykonana praca elektryczna, związana z różnicą potencjałów elektrycznych pomiędzy rozważanymi fazami.

Wprowadzimy pojęcie potencjału elektrycznego panującego wewnątrz fazy — potencjał ten nosi nazwę potencjału wewnętrznego fazy i bywa ozna-czany przez ę>. Praca ładunku jonu Zfe w polu potencjału wewnętrznego <p fazy wynosi z_t- e- <p a dla I mola jonów z_t^m F- <p, gdzie F jest stałą Faradaya.