376 [1024x768]

OGNIWA GALWANICZNE 385

w którym doświadczalnie mierzona wielkość £' jest liniową funkcją ^c. Wartość standardowego potencjału elektrody CI~/AgCI, Ag otrzymujemy przez sporządzenie wykresu zależności £' = f(/c), i ekstrapolację wartości £'

Rys. 5.14. Wyznaczanie standardowego potencjału elektrody (opis w tekście) (4J

do \fc =* 0. Można także do ekstrapolacji wykorzystać równanie Debye’a-Huckela-Bronsteda; wtedy ekstrapolację prowadzi się w zależności od stężenia (rys. 5.14)

l*r/>kład

Z następujących danych odnoszących się do temperatury 25° i ciśnienia I atm obliczyć standardowy potencjał elektrody wapniowej ££_a,._/Cł:

1)    Hj(_g)+l/20j(_g, - HjO(_f)    Atf,    -    -285 838 J

2)    CaO(,) + HjO_(e) - Ca(OH)_lu) A//,    -    -66 683 J

3)    Ca(,) + l/2 0,_(t) - CaO₍.)    Atf,    -    -629 293 J

4)    HjO(c) - H₍*^)+OH_(wl)    A Ga    -    +79 880 J

5)    Ca(OH)jf.) - Ca₍^,^, + 20H_<._a) K_% - 3.1 -10"*

Entropie molowe wynoszą (J • mol^-1 • deg^-1): Ca(4l,63), CaO(39,74), Ca(OH), (76,14) H,(130,58), 0,(205,028) oraz H,0,_e)(70,00).

Standardowy potencjał elektrody Ca^J*/Ca jest to SEM ogniwa:

0Pt.H,(l atm) i(H*) - l||<Ca^ł*) - 1| Ca© w którym przebiega reakcja:

0 : H_ł(t) - 2Hq_h) + lr © : Ca,*) + 2e~ - Ca

6)    H,(_C) + Ca,*) =» 2 H,*, + Ca

Reakcję (6) tego ogniwa można otrzymać przez liniową kombinację reakcji 1+5:

(6) - 1 • (l)+2• (4)-1 • (2)-1 • (3)-1 • (5)

Zatem:

AG* - AGi + 2A(7₄ — AC, — AC, — AG,

25 Chemia fizyczna dla przyrodników