382 [1024x768]

OGNIWA GALWANICZNE 391

zatem

logy_t = -0,5091 • j/cot

- 2 log Yz - 2 0,5091 |/coc    (5.120)

Wstawiając równanie (5.120) do (5.119) otrzymujemy równanie: log K_t m log *.+ 2 0.5091 |/«T

w którym występuje już tylko jedna niewiadoma (logtfj. Ekstrapolując wartość logA_f jako funkcję |/ca do wartości j/ca 0, otrzymujemy nieznaną wartość logtf„. Wstawiając tę wartość do równania (5.119) możemy z kolei obliczyć wartość y. dla dowolnego stężenia c, znając stopień dysocjacji z pomiarów przewodnictwa

log y_t - *2 l°g*«-* l°g    (5.121)

Wyznaczanie współczynników aktywności z pomiarów rozpuszczalności

Niech sól KA ulega procesowi rozpuszczania według reakcji:

KA„, -* K* + A-    (5.122)

i niech jej rozpuszczalność zmienia się pod wpływem dodania innego elektrolitu (niezawicrającego jonów K" i A"). Termodynamiczna stała równowagi procesu rozpuszczania (5.122) jest równa:

Iloczyn

K, = (K^-*)- (A^-) =    • y- • JK* | • |A | = y\ ■ L    (5.123) rozpuszczal

ności

W równaniu tym L = |K* ] JA" | nosi nazwę iloczynu rozpuszczalności.

Oznaczając rozpuszczalność soli KA przez r (mol ■ dm^-3) mamy:

|K* | = |A | = r

czyli

| A. - -A ■ r² ~1    (5.124)

Po obustronnym zlogarytmowaniu równania (5.124) oraz prostym przekształceniu otrzymujemy:

(5.125)

log r = —log/f.-log y,