366 [1024x768]

OGNIWA GALWANICZNE

przepływowi przez ogniwo 1F towarzyszyć będzie przeniesienie t+ gramo-jonów H⁺ z roztworu c, do c₂ oraz /_ gramojonów Cl' w przeciwną stronę:

t+H+(_Cl) - /+H⁺(c₂) lub

(1 —/-)H⁺(ci) = (1—f-)H⁺(c₂) oraz /-Cr(cj) - f-Cl'(c,)

Sumaryczny proces ogniwa z przenoszeniem będzie sumą reakcji ogniwa oraz procesów przenoszenia przez granicę zetknięcia:

H⁺ (c₂) = H⁺(c,)

(l-/-)H+(c,)= l-/-)H*(cz)

_/-Cl-(c₂) » /-Cl~(c_t)_

/.|HMc₂) + Cl-(r₂)| = /-    + Cl-(c,)l

Wynika stąd, że wynikiem przeprowadzenia przez ogniwo ładunku 1F jest przeniesienie t- gramorównoważników HC1 z roztworu o stężeniu c₂ do roztworu o stężeniu c,. Zgodnie z tym ogólnym równaniem przedstawiającym procesy zachodzące w ogniwie z przenoszeniem, jego SEM wynosi:

£ =

(H+), • (Cl'), (H*)₂ • (Cl')₂

(5.96)

Przykład

W temperaturze 25°C SEM ogniwa stężeniowego z przenoszeniem o schemacie:

Ag, AgCIjNaCt, (c, = 0,01 M) NaCI, (c₂ - 0,001 M); AgCl, Ag

wynosi 44,77 mV. Liczba przenoszenia jonów sodowych w tych roztworach wynosi f«. *■ ■ 0,390. Znaleźć średni współczynnik aktywności jonów w roztworze 0,001 M NaCl, jeżeli w roztworze 0,01 M wynosi on y± 0,903.

Reakcje elektrodowe w tym ogniwie:

0 : Ag+C|-(c,) * AgCI+e"

0 :AgCI+e" = Ag+Cl-(c,) równe w sumie reakcji ogniwa:

Cl-(c) - 0-(c_a)

prowadzą, przy przeniesieniu przez ogniwo ładunku IF, do przeniesienia 1 gramojonu jonów Cl" z roztworu o stężeniu r, do roztworu o stężeniu c₂. Ta zmiana stężeń jonów Cl’ w przestrzeniach elektrodowych, wywoła procesy przeniesienia przez granicę zetknięcia. Z roztworu