372 [1024x768]

OGNIWA GALWANICZNE

Różniczkując to równanie względem temperatury (przy stałym ciśnieniu) otrzymujemy:

(5.105)

Z różniczki zupełnej entalpii swobodnej wynika, że (3.68):

(3.68)

stąd zmiana entropii w reakcji ogniwa wynosi:

(5.106)

Zmiana entropii w reakcji OGNIWA

Uwzględniając równanie: AC = Atf-r- AS

otrzymujemy również zmianę entalpii reakcji zachodzącej w ogniwie:

(5.107)

Zmiana

entalpii

W REAKCJI OGNIWA

Jeżeli pomiary zależności SEM ogniwa od temperatury były prowadzone bardzo dokładnie, to można na ich podstawie wyznaczyć również różnicę pojemności cieplnych produktów i substratów reakcji AC,.

Z równania (3.60) wynika, że:

zaś po zróżniczkowaniu wyrażenia na zmianę entropii (5.106) i przyrównaniu stronami z równaniem (3.60) otrzymujemy:

(5.108)

Dla wyznaczenia tej zależności konieczne jest określenie drugiej pochodnej SEM względem temperatury a więc przedstawienie wyników pomiarów wiarygodnym równaniem w postaci:

E - a+ór+cr*

w którym współczynniki a, b i c zostały wyznaczone metodą najmniejszych kwadratów z wyników pomiarów.