DSC
80 (10)

®®    4. Menachinony - witaminy K

4.4. Błogi

97

ch₃—Óo a)

s—coa ęoo

s—CoA

ĆHj—CO—S—CoA    CH₃—CO—CH₂—ĆO

b)    c)

S—CoA    COO'

i    +21

CH,—CO—CH,—CO    CH,—CO—S—CoA

c)

b)

CH₃

„^c=0    J^^CO-S-CoA

H₂C    CH2—CO—S—CoA    cyklizacja | r 'y

A    ------

⁰ CH, O

CH,

d)

e)

HjC=C—COOH

d)

e)

COOH

c)

Rys. 4.6. Główny poliketydowy szlak biosyntezy fenoli i chinonów a) acetylo-CoA; b) malonylo-CoA; c) acetoacetylo-CoA; d) tetraacetopoliketydo-Co

e) 2,4-diokso-6-metylobenzoilo-CoA

0 O O

„    OH O

'OH

COOH

g)

f)

COOH

h)

CP1 —^ ||g    'CH^J H^JCO'    "IT    ''CH³

OH O

Rys. 4.7. Tworzenie się jawanicyny (b) z heptaacetylopoliketydu (a)

przekształceniu w kwas choryzmowy. Ten ostatni jako taki lub w postaci izo. reaguje z kwasem 2-oksoglutarowym w obecności pirofosforanu tiaminy i p₀ dekarboksylacji tworzy kwas orto-bursztynylobenzoesowy. Powstający w tej reakcji produkt podlega przyłączeniu do CoA, dając tioester, który następnie przekształca się w kwas l,4-naftohydrochinono-3-karboksylowy. Kolejny etap tej biosyntezy to reakcja wspomnianego kwasu z pirofosforanem poliprenylu, czemu towarzyszy dekarboksylacja. W wyniku tej reakcji powstaje 3-polip. renyiowa pochodna 1,4-naftochinolu, która po metylacji daje 2-metylo-3--poiiprenyJo-l,4-naftochinol, a ten po utlenieniu staje się witaminą K₂.

Jak się wydaje, reakcja kwasu izochoryzmowego z 2-oksoglutaranem w obecności TPP 1 tworzenie kwasu orto-bursztynylobenzoesowego jest kluczową reakcją na szlaku biosyntezy ml

COOH

tyrozyna

ftawonoidy

chinony

fenole

hinonow

i)

ays. 4.8. Początkowe etapy szikimianowego szlaku biosyntezy chinonów kwas 7-fosfo-3-deoksy-D-arabinoheptulozonowy; b) kwas 5-dehydrochinowy; c) kwas j.dehydroszikimowy; d) kwas szikimowy; e) kwas 5-fosfaszikimowy; f) kwas fosfoenolopiro-gionowy; g) kwas 3 -enalopirogronylo- 5-f osf oszikimowy; h) kwas choryzmowy. i) kwas

ponowy