357 [1024x768]

366

ELEKTROCHEMIA

Obydwie te elektrody są odwracalne względem jonów chlorkowych. Budowę elektrody kalomelowej (nasyconej) przedstawiono na rys. 5.10.

Reakcję przebiegającą na elektrodzie kalomelowej, przedstawia równanie:

yHg,CI, + e- r. Hg + Cl*

zgodnie z którą jej potencjał wynosi:

RT

^ci-/h«jcii.h« “    jpln(Cl )    (5.90)

Analogiczne równanie przedstawia również potencjał elektrody chlorosreb-rowej. Z równania (5.90) wynika, że potencjał elektrody kalomelowej zależy

Rys. 5.10. hlcktroda kalomclowa wyłącznie od aktywności jonów chlorkowych. Z tego względu bardzo często stosuje się tzw. nasyconą elektrodę kalomelową:

Cl" w nasyconym roztworze KCI/Hg₃Cl_a, Hg

charakteryzującą się bardzo stałym potencjałem. Stałość potencjału nasyconej elektrody kalomelowej wynika stąd, że aktywność jonów Cl" w nasyconym roztworze KC1 jest również stała. Ponieważ rozpuszczalność KC1 zależy od temperatury, zatem i potencjał elektrody zmienia się z temperaturą według równania:

(5 90.)

* 0,2444—0,00025 (f—25) w którym t oznacza temperaturę w °C.