92736

Chemia fizyczna - lermodyiutmika molekulartui 2010/2011 44

gdzie parametr

nosi nazwę energii wymiany.

3.    Interpretacja energii wymiany.

Jakikolwiek proces zmiany liczby kontaktów, a więc każde przemieszczenie segmentu w obrębie węzłów sieci, może być przedstawiony schematycznie jako powstawanie dwóch kontaktów (i-j) z jednego kontaktu (i-i) i jednego kontaktu (j-j).

(i-i) + (j-j) *=> 2(i-j)

Z takim procesem związana jest zmiana energii Ae = (2Sjj - £„ - £jj), tożsama dwukrotności energii wymiany. Jeśli jest ona zerowa, wszystkie konfiguracje są równoważne energetycznie.

4.    Podsumowanie i wnioski:

a)    Energia sieci wynika z rozmieszczenia segmentów w węzłach sieci (konfiguracji).

b)    Jednoznacznie określa ją liczba kontaktów pomiędzy różnymi segmentami - Ny.

c)    Jeśli wszystkie energie wymiany równają się zeru. energia sieci nie zależy od konfiguracji.

5.    Roztwór doskonały w świetle teorii siatkowej.

Przyjmujemy najdalej idące uproszczenia, tj:

1)    Zerowanie energii wymiany.

2)    Jednakowy kształt cząsteczek różnego rodzaju (każda z nich zajmuje jeden węzeł sieci). Konfiguracyjna funkcja podziału będzie miała postać

i-i

gdzie N = INi. Iloczyn w mianowniku wynika z nierozróżnialności cząsteczek.

Logarytmując i stosując przybliżenie Stirlinga otrzymujemy

In () = AMn Af - Af - £ Af, In JV, + £ AT, - ^

czyli

In^AMnAf-^TfylnAf,——

6. Potencjał chemiczny wyznaczamy poprzez różniczkowanie po liczbie cząsteczek. Ściśle mówiąc jest to jego część konfiguracyjna.