Blok d (9)

2009-01-12

Określenie przeciw-jonów jest Istotne poniewai rótnice energetyczne pomiędzy 8-śmio koordynowanymi strukturami mają tendencję być bardzo małe co może prowadzić do sytuacji gdzie preferencje pomiędzy dwoma strukturami mogą się zmieniać pod wpływem sił krystalicznego upakowania w dwóch różnych solach.

Przykłady tego są widoczne w szeregu solach:

[MojCN),)⁵';    [W(CN),]>;    [Mo(CN),]*    czy [W(CN),j‘;

które posiadają strukturę antypryzamatu kwadratowego lub strukturę dodekaedryczną w zależności od kationu.

Aniony [ReH,]² i [TcH,]² (oba d°) są przykładami koordynacji 9, w której centrum metaliczne jest zamknięte w trój zwieńczonym pryzmacie jak jest to poniżej przedstawione dla [ReH,]² :

Liczba koordynacyjna 9 jest najczęściej związana z ytrem i lantanem jak i z pierwiastkami bloku -f. Trój zwieńczony pryzmat jest jedynym dotychczas obserwowanym regularnym rozłożeniem atomów donorowych np. w [Sc(H₂0)₉]⁵*, [Y(H₂0),]^J* i [La(H_;0)_s]^s*.

Jest to ryzykowne aby wysuwać konkluzje na podstawie nie istniejących struktur, tym niemniej z dotychczasowych danych wynika, że koordynacja 10 i powyżej związana jest z jonami metali bloku f. Wyjątkiem w tej regule są kompleksy Hf i Zr z ligandem [8HJ jak np.: [Hf(BH₄)₄] i [Zr(MeBH₄)₄] gdzie ligandy są trój kleszczowe a centrum metaliczne jest o koordynacji 12 jak to przedstawiono poniżej dla [Hf(BH₄).J:

V

10