Ch koordynacyjna II (2)

2009-01-12

Widmo absorpcyjne takiego jonu posiada jedno szerokie pasmo dla którego X_m.„=20 300 cm ¹ odpowiada zmianie energii* 243 kJ mol'¹.

OGO    13 000    20 000    2 3 000

fc- CJctn '

Absorpcja pochodzi ze zmiany elektronowej konfiguracji z

Dla układu z większą Ilością elektronów

wartość jest miarą A^ .    niż Jeden elektron no orbitalach d

oszacowonle Jest bardziej skomplikowane; warto pamiętać, że Jest wartością eksperymentalną.

'(Przeliczenie 1 cm'¹* 11,96 x 10³ kJ mol^ł)

Dla kompleksów oktaedrycznych wartości wzrastają zgodnie z spektrochemicznym szeregiem ligandów;

Jon [NCSy może koordynować odpowiednio przez donor N- lub S- wyróżniony na kolor czerwony poniżej a stąd ma dwa miejsca w tej serii:

I < Br < (NCS] < O < F <(OH] < [ox]² «H₂0 <[NCSJ <NH, <en < bpy < phen < (CN) ~CO Wzrost A^

Słabe pole liganda 4    -► Silne pole liganda

o Serie spektrochemiczne są w dużym stopniu ogólne, o Ugandy z tym samym atomem donorowym są dosyć blisko siebie w serii.

Rozważając oktaedryczne kompleksy jonów metali bloku d możemy wymienić kilka dotyczących ich zasad, które możemy zilustrować następującymi przykładami:

3. W sytuacji gdzie analogiczne kompleksy istnieją dla serii jonów metalu w triadach - M"* ( n=const.) wartości A*,, znacznie wzrastają w dół grupy

4. Ola danego liganda i dla danego stopnia utlenienia wartość A«, zmienia się nieregularnie wzdłuż pierwszego szeregi bloku metali-d np. w zakresie od 8000 do 14 000 dla jonów IM(H₂0)J²‘.

Czynniki rządzące wielkościami A**. (patrz tabela poniżej) są identyczne w odniesieniu do stanu utlenienia jonu metalu i natury liganda.

Kompleks	A/cm ^1	Kompleks	A . cm ^1
|TiF„r	17000	Mo.hl'	14100
rr»(OHjKi’	20300	Mcni.!’	35000	Jest oczywistym, że parametry
|V(OH...U^,‘	17850	|Kc<CN).|^4	33800	A są również określone dla
|VIOH;U|-‘'	1: 400	ICoF.l’	13100	innych ułożeń ligandów (np.
ICrF*)'	15 000	|(:o(NH,M^u	22900	A*,).
ICrlOH.j.l'	17 400	|Co(NH,I4|^J4	10200
|Cr(OH.).|^; •	14 100		24000
|Cr<NH.	21 600	|Co(OH,W^l-	18200
[Cr(CN),;’	26600	|Co(OH;),l^:	9 300
|Mnlfcj-	21 800	|Ni(OH;),|^:	8 500
	137(10	|Ni(NH0„;-	10800	9
[re(OH:U|^:'	0400	INi(en),)-’-	11 500

1. Kompleksy Cr(lll) wymienione w tabeli ilustruję efekt siły pola różnych ligandów
na dany jon M"*;	Kompleks A/cm’^1 [CrF6p- 15 000 [Cr(OH2)6P^+ 17 400 [Cr(NH3)6P^ł 21 600 [Cr(CN)6]3- 26 600
2. Kompleksy Fe(ll) i Fe(Hi) wymienione w powyższej tabeli ilustrują dla danego
lieanda i daneeo metalu wartość A. .. która rośnie z wzrostem stopnia utlenienia
Kompleks	A/cm^1 Kompleks A/cnr^1
[Fe(OH2)6P*	13 700 [Fe(OH2)6]^2+ 9 400
[Fe(CN)6P	35 000 [Fe(CN)6]^4' 33 800

Trend zmiany wartości prowadzi do konkluzji, że :

jony metalu mogą być umiejscowione w szeregu spektrochemicznym, który jest niezależny od liganda:

Mn(ll) < NHII) < Co{H) <Fe(lll) < Cr(l!l) < Co(lll) < MIII) < Mo(lll) <Rh(l1l) < Pd(ll) < lr(lll) <Pt(IV) __Wzrost sHy pola_

Serie spektrochemiczne są uogólnieniem empirycznym a prosta teoria pola krystalicznego nie może wyjaśniać wielkości wartości A^.

3