3870137297

ROZRÓŻNIANIE MOLEKUŁ A SPEKTROSKOPIA NMR W CIECZY 73

Przykład 1. Rozróżnianie izomerów cis i trans l,2-difenylo-l,2-dimetylocy-klopropanu (Rys. 2). Jest dosyć oczywiste, że w przypadku izomeru cis należy oczekiwać, że diastereotopowe protony pierścienia cyklopropanowego dadzą w widmie 'H NMR 4 linie układu AB, podczas gdy w izomerze trans protony te są homotopo-we, a więc izochronowe i dadzą w widmie singlet.

cis-1.2-difenyIo-l ,2-dimetylocyklopropan    trans-1,2-difeny lo-1,2-dimetylocyklopropan

Rysunek 2. W izomerze c/j-l,2-difenylo-l,2-dimetylocyklopropanu protony przy węglu 3 są diastereotopowe, więc mogą być anizochronowe, a w izomerze trans są homotopowe, więc są izochronowe

Przykład 2. Odróżnienie odmian mezo i D,Z,-2,4-difenylopentanu (Rys. 3). Rozpatrując efektywną symetrię lub metodą skojarzenia z odpowiednimi cyklopro-panami można wydedukować, że w odmianie mezo protony geminalne przy węglu 3 są diastereotopowe, a więc prawdopodobnie anizochronowe, a w odmianach (RR) i (SS) homotopowe, więc izochronowe. Praktyczne wykorzystanie tej różnicy może być jednak trudne, gdyż protony geminalne wchodzą w tym przypadku w skład złożonego układu spinowego i widmo protonowe będzie zależało w obu przypadkach od geminalnej stałej sprzężenia spinowo-spinowego ²J(H-H).

h

h₃c    ch„

D,L-2,4-ditenylopentan

mezo-2.4-d ifeny lopentan

Rysunek 3. W izomerze mezo-2,4-difenyIopentanu protony przy węglu 3 są diastereotopowe, więc mogą być

anizochronowe, a w izomerze D,L są homotopowe, więc są izochronowe